JACS：Au/CeO₂催化脱氢芳构化选择性合成间苯二胺衍生物

本文介绍了东京大学研究团队开发的一种新型金纳米颗粒催化剂（Au/CeO₂），该催化剂通过需氧脱氢芳构化反应，实现了从环己烯酮和仲胺一步高效合成间苯二胺衍生物。研究背景在于传统方法中电子供体取代基的邻对位选择性限制，而该研究通过独特的γ-路易斯碱辅助机制和CeO₂载体的协同作用，实现了高选择性和广泛的底物适用性。研究目的是开发一种高效、选择性强的催化方法，用于合成间苯二胺衍生物。实验结果表明，该催化剂在需氧条件下高效促进环己烯酮与仲胺的1,2-和1,4-加成，并通过γ-氮原子辅助的金属化步骤实现脱氢芳构化，选择性生成间苯二胺衍生物，最高产率达97%。此外，通过调节反应条件，还可选择性合成N,N-二取代苯胺或烯胺酮类化合物。机理研究表明，CeO₂载体不仅促进中间体的形成，还通过界面氧空位增强O₂活化，加速脱氢步骤。