【CCS Chem.】一种基于 N⋯Cl+⋯N 键的卤键有机框架的构建及应用

本研究针对氯(I)卤键在常规条件下极不稳定的难题，提出了一种通过分步构筑策略在框架层级稳定[N⋯Cl⋯N]⁺卤键的创新方法。研究团队成功构建了具有优异结晶性和稳定性的氯(I)桥联二维卤键有机框架XOF(Cl)-TPy-BF₄/OTf。该框架通过与PdCl₄²⁻进行阴离子交换并还原后，可在框架内生成稳定的Pd(0)簇，形成的XOF(Cl)-TPy-Pd0催化剂在多种钯催化偶联反应中表现出卓越性能，且在工业联苯基液晶合成中实现零钯残留，催化剂可循环使用八次以上。这项工作不仅突破了氯(I)卤键的应用瓶颈，还为开发新型功能材料提供了重要技术路径。