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本文针对铁基聚阴离子材料Na4Fe3(PO4)2(P2O7)在钠离子电池应用中存在的Na+扩散动力学迟缓和容量利用率不足等问题，提出了一种轨道离域辅助的价态调控策略。研究通过引入高价Mo6+稳定晶格结构，降低Na+扩散势垒并激活惰性Na2位点，同时利用Mo 3d轨道的电子离域效应提升电子导电性。实验结果表明，优化后的Na4Fe2.91Mo0.09(PO4)2(P2O7)正极在0.1 C下实现130.74 mAh g-1的放电比容量，在50 C高倍率下循环10000次后容量保持率达87.23%，并能在-40°C至60°C的极端温度范围内稳定工作。该研究为高性能聚阴离子正极材料的设计提供了新思路，推动了长寿命高功率钠离子电池的发展。