烟台大学Inorg. Chem. | 金属-甲基“从弱到强”：计算揭示regium bond向共价化演化与五配位碳的形成

本研究探讨了格氏试剂产生的金属有机烷基与Group-11金属（金、银、铜）之间regium bond的演化机制。背景上，regium bond作为一类新兴的非共价相互作用，其向共价键转变的条件尚不明确。研究目的在于通过高精度量子化学计算，揭示弱相互作用如何演化为显著共价成分的键合态。结果表明，在特定配体环境下，regium bond可诱导甲基发生umbrella翻转，形成近似三角双锥的五配位碳构象，结合能跨度达-13至-72 kcal·mol⁻¹，其中金属活性顺序为Au > Cu > Ag。电荷转移和极化能是共价化的关键驱动因素，拓扑分析进一步证实了强结合体系的共价特征。结论指出，该发现将regium bond从弱相互作用描述提升至反应机理构建层面，对烷基迁移反应和金属催化设计具有重要启示。