大连理工大学刘野/吕小兵教授 JACS：催化消旋化驱动立体汇聚新策略合成主链手性高分子

背景：获得手性化合物的重要方法之一是外消旋体的拆分反应，但其理论收率最高为50%，且难以同时保证目标产物与剩余原料的高对映选择性。立体汇聚策略可将外消旋体完全转化为同一种手性产物，理论产率达100%，但将其应用于主链手性高分子合成极具挑战。研究目的：大连理工大学吕小兵/刘野课题组旨在探索动态动力学拆分立体汇聚策略，以实现外消旋单体高效转化为单一构型的主链手性高分子。结论：该研究以β位取代的四元环硫内酯为底物，构建了由B(C6F5)3/DMBA催化消旋化和手性SalBinamAl催化拆分协同的动态动力学拆分聚合体系，实现了单体完全转化下聚硫内酯对映选择性高达96%，且ee值不随转化率变化，性能优于传统动力学拆分。同时，建立了通过氢解定量测定聚合物对映体过量值的新方法。该工作为合成主链手性高分子提供了新策略。