南科大李鹏飞/青大李文军/齐昀坤 | 手性磷酸催化的对映选择性1,12-加成反应

本文研究背景聚焦于亚甲基醌类化合物作为关键合成中间体的应用，特别是其立体选择性转化及在远程立体控制反应中的潜力，指出氮杂类似物（aza-QMs）和远程共轭加成（如1,12-加成）的研究尚待深入。研究目的是开发新型α-官能团化醇——α-[4-(4-氨基苯基)苯基]炔丙醇，利用手性磷酸催化，使其原位形成氮杂-4,4′-联苯醌，并与吲哚-2-甲酸酯发生对映选择性1,12-共轭加成，以高效构筑四取代轴手性联烯化合物。结论表明，该反应条件优化后（CPA-5为催化剂，乙酸乙酯溶剂，室温），底物适用范围广，能以高产率（>80%）和高对映选择性（ee值高达98%）合成目标产物，实现了醇直接作为亲电烷基化试剂的立体选择性转化，拓展了亚甲基醌种类和不对称共轭加成的远程立体控制，为轴手性分子合成提供了新路径。