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厦大龚磊教授:光/铜协同催化实现磷自由基高效转化构筑磷手性中心

化学谷 2025-12-10 08:59
文章摘要
背景:磷手性化合物在药物化学中具有重要价值,但磷中心自由基因对映翻转能垒低、易消旋,其立体选择性控制极具挑战,相关合成方法进展缓慢。研究目的:发展一种光/铜协同催化新策略,实现外消旋H-次膦酸酯与含氟烯烃的高效动力学拆分,构建磷手性中心。结论:该策略首次实现了磷中心自由基的立体可控转化,成功合成了85种含氟磷手性次膦酸酯产物,对映选择性高达98%,机理揭示了手性铜识别、光诱导生成磷自由基及构型保持的C–P键形成三阶段立体化学接力过程,为杂原子不对称反应提供了新思路。
厦大龚磊教授:光/铜协同催化实现磷自由基高效转化构筑磷手性中心
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