博士生一作！厦门大学龚磊Angew | 磷手性化合物的光化学不对称合成研究！

背景：自由基化学在有机合成中作用重要，但通过自由基中间体实现不对称转化，尤其在瞬时开壳层物种中保持立体构型，面临巨大挑战。磷中心自由基因极低的对映翻转能垒和独特反应活性，立体选择性控制尤为困难。含氟磷手性化合物在药物化学中具有重要价值，但现有合成方法存在局限。研究目的：发展一种新策略，实现磷手性化合物的高效不对称合成。结论：本研究发展了一种光/铜协同催化新策略，首次实现了外消旋H-次膦酸酯与α-三氟甲基烯烃/偕二氟烯烃的高效动力学拆分，成功构建磷手性中心，获得85种含氟磷手性次膦酸酯产物，对映选择性ee值高达98%。机理研究揭示了反应经历三阶段的立体化学接力过程。该策略为面临立体构型快速翻转挑战的杂原子不对称反应研究提供了新思路。