李兴伟/肖纪超/郑光范CCS Chemistry：铜催化的自由基迁移策略构建远程手性硫亚胺

背景：手性硫亚胺是重要的合成中间体，在生物活性分子构建中具有关键作用，但硫原子对过渡金属催化剂的毒化作用使其不对称合成面临挑战。现有方法多依赖双电子离子型机理和预活化试剂，反应模式受限。研究目的：发展一种铜/手性双恶唑啉催化体系，通过氮中心自由基介导的远程C(sp³)–H或C(sp³)–C(sp²)键断裂，实现次磺酰胺的高对映选择性S-烷基化，以突破传统机制依赖，拓展合成策略。结论：该方法在温和条件下以优异收率和对映选择性合成了多样远程手性硫亚胺，成功应用于复杂药物分子后期功能化，为手性硫化学提供了新范式，并深化了对铜催化自由基接力机制的理解。