电子科技大学，Nature Chemistry！

背景：利用可再生电力将水、二氧化碳等分子电化学转化为高附加值化学品是可持续能源战略的基石，但水在电催化过程中的具体作用，尤其是其分子结构与氧化还原活性之间的关联，尚不明确。研究目的：本文旨在探究电解质诱导的水氧化还原自由基在体相溶液中对反应物的激活作用，及其在电催化碳碳偶联反应中的机制，挑战电催化仅为界面过程的传统观点。结论：研究发现，甲酸盐电解质可破坏体相水的氢键网络，产生水衍生自由基（如·OH和e⁻aq），这些自由基能活化甲酸盐生成C1中间体（如CO₂•⁻），中间体迁移至铜阴极表面后促进碳碳偶联，生成C2产物。这表明体相水是活性氧化还原介质，为通过定制化电解质工程实现高效电化学合成提供了新思路。