唯一通讯！南京师范大学陈良安Nature子刊 | 钯催化磺酰亚胺去对称化实现炔丙基碳酸酯的对映选择性二烯基化反应！

背景：不对称过渡金属催化炔丙基亲电试剂的亲核取代是构建手性分子的重要策略，但实现高区域、化学与立体选择性，特别是对映选择性二烯基化反应极具挑战。同时，具有硫中心手性的磺酰亚胺在药物化学中应用前景广阔，但其不对称合成方法有限。研究目的：南京师范大学陈良安课题组旨在开发一种新催化策略，实现炔丙基碳酸酯与磺酰亚胺的高对映选择性二烯基化反应，以拓展手性磺酰亚胺的合成路径并解决选择性调控难题。结论：该研究成功通过钯催化结合磺酰亚胺去对称化策略，利用离子对作用和配体咬合角调控，实现了炔丙基碳酸酯C2位的高区域和对映选择性二烯基化（C2/C1区域选择性大于20:1）。机理研究表明磺酰亚胺的亲核进攻是关键步骤。该工作为对映选择性二烯基化和手性磺酰亚胺合成提供了通用解决方案，并展示了通过离子对与配体设计协同调控选择性的新策略。