中科大郭昌/龚流柱，Nature Catalysis！

背景：吡哆醛（PL）是维生素B6家族的核心辅酶，在酶催化中发挥关键作用，但如何实现对自由基中间体的手性控制是合成化学中的长期挑战。电化学合成具有绿色、温和的优势，但将其与高立体选择性不对称催化结合极具难度。研究目的：开发一种电力驱动的双功能钴/吡哆醛协同催化体系，实现在温和电化学条件下对自由基中间体的精确手性控制，用于合成高价值手性季碳氨基酸酯。结论：成功构建了仿生双功能Co/PL电催化体系，首次实现了电化学条件下自由基中间体的高效、高立体选择性转化。该体系通过钴催化剂与PL辅酶的协同作用，形成易于氧化的Co/PL-亚胺复合物，有效抑制背景外消旋化，展现出优异的对映选择性、广泛的底物普适性和克级合成潜力，为不对称电合成和自由基化学提供了新平台。