汕头大学JACS：Co卟啉-COFs的孔径设计实现选择性CO\u2082电还原

本文背景为CO₂电还原是实现碳循环的关键技术，但面临选择性和效率挑战。研究目的是通过精确调控钴卟啉共价有机框架（Co-porphyrin COFs）的孔径结构，提升CO₂电还原为CO的选择性。作者合成了孔径从2.5 nm到3.8 nm的等结构COFs系列（Co-TBCOF, Co-TTCOF, Co-TQCOF）。结论表明，扩大孔径增强了CO₂吸附、电荷离域和Co位点电正性，使CO法拉第效率从84.3%提升至93.3%。机理上，大孔径抑制了惰性桥连CO（η²-CO）中间体的形成，促进了活性端位CO（τ-CO）路径，从而实现了高选择性CO生成。该研究建立了孔径结构与催化性能的构效关系，为多孔电催化剂设计提供了新思路。