南京林大黄申林/郑煜团队: 首次报道有机催化光电化学半频哪醇重排缩环转化

背景：半频哪醇重排反应是构建含α-季碳中心羰基化合物的高效策略，但传统方法多依赖亲电试剂或自由基加成，且通常实现扩环转化；针对环丙烷的缩环反应因热力学能垒高而研究较少。研究目的：南京林业大学黄申林/郑煜团队旨在开发一种温和、环境友好的有机催化光电化学方法，通过自由基阳离子引发的半频哪醇重排，实现芳亚甲基环丁醇向高价值环丙烷甲酰酮和二酮的缩环转化。结论：该研究首次报道了有机催化光电化学缩环反应，以[Mes-Acr⁺]ClO4-为催化剂，在蓝光照射和恒电流条件下，成功将多种底物（包括天然产物衍生物）高效转化为目标产物，并展示了其在药物中间体（如抗癌药物卡博替尼中间体）合成中的实用潜力；机理实验证实反应经由自由基阳离子途径，氧原子来源于水。