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郑州大学,最新Nature Catalysis!

纳米人 2026-02-05 17:29
文章摘要
背景:碳硼烷是一类具有三维芳香性的硼簇化合物,在材料化学和药物研发中具有重要潜力,但其硼原子(B-H键)的不对称官能化,特别是高选择性地引入手性中心,一直是一个重大挑战。同时,催化不对称的“反Michael”加成(亲核试剂进攻α,β-不饱和羰基化合物的α位)反应也鲜有报道。研究目的:开发一种高效、高选择性的催化方法,实现碳硼烷与α,β-不饱和羧酸的不对称“反Michael型”加成,以构建具有重要生物活性的α-手性羧酸结构单元。结论:本研究成功开发了钯(II)与手性磷酸协同催化的新反应,在温和条件下实现了碳硼烷对不饱和羧酸α位的高选择性加成,具有优异的B(9)位点选择性、α-区域选择性和对映选择性(ee值高达99%),底物适用范围广泛。机理研究表明,反应通过协同金属化-去质子化(CMD)途径活化B-H键,并形成关键的五元钯杂环中间体,从而决定了反应的区域和立体选择性。该工作为催化不对称反Michael加成提供了开创性范例,并为合成含碳硼烷的手性化合物开辟了新途径。
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