【ACS Catal.】杭师大徐利文/赵志远/柏林工大Martin Oestreich：铜催化硅杂环己二烯酮不对称硼化：精准构建碳硅连续高度拥挤立体中心

本文报道了一种铜催化硅杂环己二烯酮的不对称共轭硼化反应，用于同时构建相邻的硅和碳立体中心。背景方面，含硅立体中心的有机硅化合物在合成化学、药物化学和材料科学中具有重要应用，但构建硅立体中心的同时引入邻近的高度拥挤碳立体中心仍具挑战。研究目的旨在开发一种高效、高对映选择性的方法，通过“碳-硅转换”策略和去对称化反应实现这一目标。结果与结论表明，研究团队系统优化了反应条件，发展出新型铜催化体系，成功实现了高效共轭硼化，并进一步通过第二次非对映选择性硼化构建了含三个连续立体中心的高度拥挤C-Si-C骨架。该方法适用于克级规模反应，产物可进行多样化官能团转化，拓展了硅手性化合物的合成应用。机理研究和DFT计算揭示了高立体选择性的来源。该工作为解决硅立体中心构建中的关键难题提供了有效工具。