可见光驱动铜催化环丁醇的二次C(sp3)–C(sp3)键断裂不对称转化

本研究针对多C(sp³)–C(sp³)位点可控断裂这一合成化学难题，特别是二次及以上C(sp³)–C(sp³)键断裂与不对称催化结合的研究空白，发展了可见光驱动铜催化与负离子精准调控协同耦合的新策略。通过手性双噁唑啉铜催化剂发挥多重功能，包括光诱导配体-金属电荷转移触发环丁醇开环、介导后续β-位C(sp³)–C(sp³)键定向裂解以及严格控制立体构型，首次实现了环丁醇底物经两次连续C(sp³)–C(sp³)键选择性断裂-脱乙烯化的高效不对称转化。研究者通过策略性引入亚磺酸根负离子调节铜离子配位环境，有效阻断副反应并提升对映选择性。该反应以环丁醇与磺酰基亚胺为起始原料，最高以99%对映选择性成功构建含手性季碳中心的β-氨基酮衍生物，为光介导不对称C–C键断裂合成提供了新思路。