【Chem】中山大学谭庚文教授课题组：氮宾自由基阴离子，一种亲核性开壳层氮合成子

背景: 氮宾（R–N）作为六价电子活性中间体在合成化学中至关重要，但其单电子还原产物——氮宾自由基阴离子（R–N•⁻）在凝聚相中的分离与结构表征长期是未解决的科学挑战。研究目的: 中山大学谭庚文课题组利用大位阻芳基配体(Hydrindacenyl)，通过三线态氮宾与KC8的单电子还原反应，首次实现了室温稳定氮宾自由基阴离子的分离与表征。结论: 该化合物3在苯溶液中半衰期达16.1小时，单晶X射线衍射、EPR光谱及DFT计算证实其未成对电子高度局域于氮原子，具有独特的HOMO–SOMO能级反转电子构型和亲核性。该物种能与苯基硒酰氯、三甲基硅氰及Cr(CO)6等底物反应，生成N–Se、N–Si及N–C键，展现为一种新型亲核性开壳层氮合成子，为氮中心自由基化学提供了重要实验依据。