中国药科何玉立/姚和权团队：手性四取代联烯的自由基不对称合成新方法

近日，中国药科大学的何玉立/姚和权团队在ACS Catalysis期刊上发表了题为“Enantio- and Regioselective Ni-Catalyzed Radical Relay 1,4-Arylalkylation of 1,3-Enynes to Access Chiral Tetrasubstituted Allenes”的研究成果。该研究聚焦于手性四取代联烯的自由基不对称合成，通过开发新型手性配体，实现了镍催化下的未活化烷基碘、1,3-烯炔和芳基溴之间的区域和立体选择性C(sp3)-C(sp3)及C(sp2)-C(sp2)的串联自由基交叉偶联反应。该方法条件温和且底物适用性广泛，为高效合成手性四取代联烯提供了新途径。研究还通过自由基捕获、自由基钟和动力学实验揭示了反应的自由基接力偶联机制，并确认镍催化剂与芳基卤化物的氧化加成是反应的决速步骤。该研究得到了国家自然科学基金和多靶标天然药物全国重点实验室的资助。