马大为团队：贝壳杉烷二萜的对映选择性全合成

马大为团队近期在化学领域取得重要进展，成功实现了四种二环氧化对映体贝壳杉烷二萜的对映选择性全合成。这些化合物主要来源于香茶菜属药用植物，具有显著的生物学意义和复杂的结构多样性。研究团队采用了一种基于高反应性 [3.2.1]-桥头烯酮中间体的分子内 Diels-Alder 反应策略，通过区域选择性和立体特异性捕获，成功构建了目标分子的核心结构。尽管在关键步骤中出现了 [2 + 2]-环加成副反应，团队通过创新的 Ti(III) 催化环丁烷开环-成环自由基级联反应，成功重构了五环核心。最终，通过一系列氧化态调控和 C-7,20 半缩酮桥的后期组装，合成了目标化合物。这一研究不仅简化了二环氧化贝壳杉烷二萜的合成路径，还展示了 [3.2.1]-桥头烯酮中间体在构建复杂分子结构中的重要作用。