天津大学，JACS！

本文由天津大学张兵教授和高莹等人撰写，发表在《J. Am. Chem. Soc.》上，主要研究了在含有Cl-的溶液中进行烯烃的电催化氯化反应。研究目的是通过设计溶液/碳酸二甲酯（DMC）混合电解液，并调节H2O/DMC比例，来调控·OH的形成，从而提高反应的选择性。通过原位/非原位光谱表征和分子动力学模拟，研究发现TFSI-能够屏蔽游离H2O分子的传输，提供合适的·OH产量用于合成氯乙醇，而DMC则通过与H2O分子形成重构的氢键，减少H2O分子之间的相互作用，从而达到合成邻二氯化合物的要求。实验结果表明，这种混合电解液在制备氯乙醇和邻二氯化合物的电化学反应中分别达到了80%和76%的选择性，且其他烯烃的选择性氯化反应也具有高选择性，分离产率达到74%。这项工作展示了电解液的理性设计能够有效调控阳极氯化反应的选择性。