JACS：Cu(II)高效催化芳基卤化物胺化

本文研究了铜配合物与辅助配体催化芳基卤化物的胺化反应，对苯胺的形成具有重要意义。研究结果表明，这些反应的机理是通过Cu(I)/(III)循环发生的。加州大学伯克利分校John F. Hartwig教授等发现，芳基和杂芳基溴化物与一系列氮亲核试剂的偶联是通过Cu和一个简单的二阴离子、二甲吡咯基的草酰肼配体的循环进行的。该配体的Cu(II)配合物是静息态和一个具有活性的低价态催化中间体。研究还表明，这些涉及Cu(II)的耦合反应在许多情况下能够在催化剂担载量仅为0.1-0.2 mol %的情况发生，并且在空气中进行。此外，由Cu(I)和Cu(II)前体的反应动力学和EPR测试提供强有力的证据，表明这两种体系都通过Cu(II)配合物发生反应。