江南大学刘小浩Appl Catal B-Environ | “MnPOx微孔膜”助力Rh团簇高效稳定催化1-己烯氢甲酰化反应

背景：氢甲酰化反应是烯烃与合成气一步原子经济反应制取高附加值醛的重要过程，但均相Rh基催化体系存在配体合成繁琐、催化剂与产物分离困难等问题。研究目的：构建MnPOx微孔膜包覆的Rh团簇催化剂，通过电子效应和空间限域效应提升1-己烯氢甲酰化反应的催化活性、区域选择性和稳定性。结论：MnPOx微孔膜通过给电子效应调节Rhδ+物种电子态（0<δ<1），抑制异构化副反应；空间限域效应调控1-己烯吸附模式，促进直链醛生成；合适孔径（约2nm）降低吸附表面能变和熵损失，加速C-C偶联反应。催化剂TOF提升至22,940 h⁻¹，L/B比达2.1，循环5次无失活。