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本文针对自由基反应中化学选择性和立体选择性控制的难题展开研究。背景是传统自由基反应在电子离域体系中存在副反应多、选择性差的问题，特别是苯氧自由基体系难以精确操控。研究目的是通过钴(II)金属自由基催化策略，实现对4-乙烯基苯酚与芳基叠氮化物的对映选择性1,7-共轭胺化-脱芳构反应。研究通过配体优化获得高活性催化剂[Co(P3)]，在室温条件下实现97%产率和92% e.e.，并证实该体系具有广泛的底物适用性。机理研究通过DFT计算和EPR实验揭示了氢原子转移和自由基取代的三步过程，其中非共价作用力是实现区域选择性的关键。结论表明该反应首次在离域自由基体系中同时实现化学、区域和立体三重控制，为复杂手性分子合成提供了新途径，且反应条件温和、环境友好。