过渡金属催化，最新Nature Catalysis！

背景：六元碳环结构是众多天然产物和药物分子的核心骨架，其中Diels–Alder反应是构建此类结构的高效方法，但反电子需求Diels–Alder反应（IEDDA），特别是II型IEDDA反应，因缺电子二烯极不稳定且反应性难以控制，长期未能实现。研究目的：本研究旨在开发一种内球层过渡金属催化策略，以稳定瞬态缺电子二烯并逆转其固有反应性，实现II型反电子需求[4+2]环加成反应。结论：通过使用镍或钯与手性单膦配体协同催化，以Morita–Baylis–Hillman碳酸酯为二烯前体，成功高效、高选择性地合成了对位取代手性环己烯和1,4-环己二烯，并应用于天然产物的简洁全合成。机理研究证实反应经由[4+4+1]氧化环金属化路径，为开发新颖成环反应提供了重要启示。