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余志祥课题组：keto-(5+1+2)环加成反应发展与机理研究

化学谷 2026-01-19 09:00
文章摘要
背景：北京大学余志祥课题组长期致力于发展金属催化的环加成反应，用于合成八元环等环系骨架，并应用于天然产物和药物分子的合成，同时通过量子化学计算研究反应机理。研究目的：探索Rh(I)催化的酮羰基-乙烯基环丙烷（keto-VCPs）的keto-(5+2)反应以及其与CO的keto-(5+2+1)反应，旨在合成具有生物活性的七元氧杂环庚烷和八元环内酯骨架。结论：研究发现keto-(5+2)反应无法实现，原因在于VCP开环步骤的强吸能特性导致后续反应能垒过高；而引入CO后，通过放能的CO插入过程降低了能垒，成功实现了keto-(5+1+2)反应，为设计以酮基作为合成子的新型催化反应提供了机理参考。
余志祥课题组：keto-(5+1+2)环加成反应发展与机理研究
查看文献： Development and Mechanism of Rh-Catalyzed Keto-(5 + 1 + 2) Reaction of Keto-Vinylcyclopropanes and CO, and Answering Why Rh-Catalyzed Keto-(5 + 2) Reaction of Keto-Vinylcyclopropanes Fails
查看期刊：Journal of the American Chemical Society
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