【ACS Catal.】马普所Sebastian B. Beil：芳基卤化物驱动的镍光催化脱羧消除反应

背景：金属光氧化还原催化，特别是镍催化，因拓展了传统交叉偶联反应而备受关注。脂肪族羧酸作为低成本、稳定的官能团化基团，其脱羧反应是重要研究方向。已有研究涉及脱羧镍光氧化还原脱氢，但机理尚不明确。研究目的：德国马克斯·普朗克化学能转换研究所Sebastian B. Beil课题组旨在利用芳基卤化物的变化，选择性地促进β-氢消除优于还原消除，实现从氨基酸合成烯酰胺的发散催化。结论：研究发现，芳基卤化物的电子和立体性质可调控Ni(III)中间体的反应路径，给电子基团和邻位位阻促进β-氢消除生成烯酰胺，吸电子基团则利于还原消除生成芳基化产物。通过光催化剂调控，在消除路径中实现了高(Z)-选择性。该工作为发散催化提供了模块化策略，展示了广泛的底物适用性。