【ACS Catal.】催化剂的负载量控制反应的选择性

背景：烯胺是有机合成中的重要中间体，但现有合成方法常需苛刻条件或局限于特定底物。研究目的：开发一种温和、高效的酰胺还原脱水制备烯胺的方法，并探究反应选择性的调控机制。结论：该研究报道了Ru₃(CO)₁₂催化、以TMDSO为硅烷试剂的酰胺还原脱水反应，其独特之处在于产物选择性仅由催化剂负载量控制——低负载量（0.05 mol%）选择性生成烯胺，高负载量（>1 mol%）则促进完全还原生成胺。机理研究表明，选择性源于亚胺离子中间体的去质子化与进一步还原之间的动力学竞争，低催化剂浓度有利于在动力学上捕获烯胺产物。该方法条件温和、底物范围广、官能团耐受性好，为选择性合成烯胺或胺提供了灵活途径。