京都大学Keiji Maruoka、Jia-Hao Xie课题组：光氧化还原 / 镍双催化介导氧杂环与烷基硅过氧化物对映选择性 C (sp\u00B3)-C (sp\u00B3) 交叉偶联反应

背景：光氧化还原/镍双催化体系是构建对映选择性C(sp³)-C键的潜力策略，但含氧杂环的C(sp³)-H键对映选择性官能化难度高，且C(sp³)-C(sp³)键的对映选择性构建仍具挑战。研究目的：京都大学课题组旨在开发一种光氧化还原/镍双催化体系，利用烷基硅过氧化物作为自由基前体，实现氧杂环与烷基硅过氧化物的对映选择性C(sp³)-C(sp³)交叉偶联反应。结论：研究成功优化了反应条件，使用NiCl₂·二甲氧基乙烷络合物、手性配体L1和光催化剂，在蓝光照射下，以四氢呋喃为底物和溶剂，实现了高效对映选择性烷基化，产物分离产率达76%，对映体过量值高达92%。底物适用范围广泛，包括不同环尺寸和取代基的烷基硅过氧化物，并通过机理实验证实了自由基中间体和还原淬灭机理。