ACS Catal.：环丙醇与烯烃的氧化还原中性自由基-极性交叉[3+2]环合反应

背景：环丙醇因张力驱动开环可生成高烯醇盐或β-酮自由基，是合成β-官能团化羰基化合物的多功能三碳合成子，但其衍生中间体通过自由基加成至不饱和π体系后继发羰基参与环化的反应模式尚未实现。研究目的：日本东北大学Naohiko Yoshikai课题组旨在开发一种光氧化还原催化的环丙醇与缺电子烯烃的氧化还原中性[3+2]环化反应，以填补该空白。结论：该研究成功实现了通过质子耦合电子转移（PCET）活化生成β-酮自由基，继而经自由基加成、单电子还原及分子内羟醛型环化（自由基-极性交叉），在温和条件下高效合成多取代环戊醇。反应适用于多种烯烃及能生成伯、仲、叔自由基的环丙醇，并展现出高非对映选择性，特别适用于构建环状α,α-二取代氨基酸衍生物。产物可进一步转化为双环氮丙啶或环戊烯等结构。该工作将自由基反应性与经典羰基化学重新连接，拓展了环丙醇在合成中的应用空间。