武汉大学「国家高层次青年人才」张俊/湖北大学曹洋Nature子刊 | 位点选择性价异构作为镍羧酸盐MOFs磁性、手性与催化的统一电子触发机制！

本文报道了一种在镍羧酸金属有机框架（MOF）中，通过pH调节与涡旋搅拌相结合实现位点选择性价态异构的方法。研究背景是金属节点的价态调控是耦合电子结构与MOF功能特性的重要途径，但实现无外场刺激的精准控制仍是挑战。研究目的是在不破坏晶格完整性的前提下，在同构MOF中实现价态控制，并探究其对磁性、手性和催化性能的影响。结论表明，该方法成功制备了同构的纯二价镍母相和混合价态二价/三价镍类似物，其中约25%的镍在特定Ni(1)位点被氧化为低自旋Ni3+。这种微小的价态重构显著增强了亚铁磁有序、提高了净磁化强度，并导致短波圆二色信号反转以及析氧过电位降低约100毫伏。研究确立了价态异构作为统一电子触发机制，能够协同调控MOF的磁性、手性和催化性能，为网状材料的多功能化设计提供了通用原则。