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马普所,Nature!

研之成理 2026-05-01 08:40
文章摘要
文章背景在于烯烃作为重要的合成官能团,其烷基化反应长期受限于加成反应模式,缺乏类似芳香族亲电取代的直接烯烃C−H键烷基化方法。研究目的是开发一种通用的、区域选择性和非对映选择性的烯烃烷基化策略,以羧酸作为丰富、稳定的烷基源。结论部分报道了一种新型极性脱羧烷基化过程,通过锌还原氧化还原活性酯生成此前未被重视的稳定烷基锌中间体,再与Pd催化的烯基噻蒽盐交叉偶联,实现了环状、非环状、端烯、内烯、单取代、二取代及三取代等多种烯烃的烷基化。该方法突破了传统自由基介导的脱羧偶联模式,具有高非对映选择性,可兼容醛、酮、末端炔烃等官能团,并适用于复杂天然产物和药物分子的后期修饰,为构建难以合成的取代烯烃提供了全新的逆合成逻辑。
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