二茂铁类似物,Science!
研之成理
2026-05-10 14:30
文章摘要
背景:二茂铁的发现开启了金属有机化学的新纪元,但长期以来,由全主族元素构建的中性夹心配合物一直未能实现。已报道的类似物如[Ti(η⁵-P₅)₂]²⁻为16电子阴离子,而含硼配体的混配配合物仍保留碳基配体。研究目的:本研究旨在合成首个完全无碳、由全硼配体构成的中性18电子夹心配合物,通过理论计算预测锇对B₅H₁₀环的亲和力最强,并借助无Cp前驱体进行合成。结论:成功合成了[Os(η⁵-B₅H₁₀)₂],并通过X射线确证其交错夹心结构(D₅d对称性),环间距3.071 Å短于二茂铁。B-H键向金属弯曲及桥联氢导致轨道再杂化,使d轨道稳定化超过锇茂,形成更强的金属-配体键合。同时分离出异构体[Os(η⁵-B₅H₁₀)(η³-B₅H₁₀)]及其钌类似物,展示了硼烷配体的配位多样性。该工作填补了无碳夹心配合物的空白,为硼基芳烃化学和新型电子材料设计提供了新思路。
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