支志明课题组ACS Catalysis：手性铁卟啉Fe(cmc-por)Cl催化高对映体选择性环丙烷化反应

本文报道了香港大学支志明课题组与吉林大学钟荣林课题组合作开发的一种高效的不对称环丙烷化反应方法。背景方面，含四级碳立体中心的环丙烷是药物与生物活性分子的重要结构单元，但传统反应常需严苛条件（如低温、无水无氧）。研究目的在于利用生物相容性高的铁卟啉催化剂，在温和条件下实现芳香烯烃与α-甲基重氮乙酸苯酯的高对映体选择性环丙烷化。结论显示，采用手性铁卟啉Fe(cmc-por)Cl为催化剂，以Na₂S₂O₄水溶液为还原剂，在室温条件下即能获得高达99%的非对映异构体选择性和99%的对映异构体选择性，产物收率高。该体系底物适用范围广，能兼容各种芳基烯烃、杂环烯烃及共轭双烯，并可用于药物分子和天然产物的后期修饰。通过紫外-可见波谱、核磁共振及DFT理论计算，研究确认了手性铁卡宾中间体的存在，并揭示卟啉手性腔内的立体位阻是控制对映选择性的主要因素。该方法无需缓慢添加重氮试剂、低温或严格无水条件，为手性环丙烷化合物的合成提供了高效、绿色的新途径。