南开大学王浩课题组最新ACS Catal.：手性单齿噁唑啉配体诱导的钯催化非活化烯烃的不对称环丙烷化反应

本文报道了南开大学王浩课题组在ACS Catalysis上发表的研究成果。背景：手性环丙烷结构广泛存在于天然产物和药物中，但其对映选择性合成，特别是针对未活化烯烃的环丙烷化反应，是有机化学领域的长期挑战。现有方法多依赖活化烯烃和易爆的重氮化合物。研究目的：开发一种无需重氮化合物、高效且高对映选择性的未活化烯烃环丙烷化方法，通过设计新型手性配体解决钯催化体系中立体选择性控制的难题。结论：研究团队基于色氨酸骨架设计了一类新型单齿噁唑啉（MOX）手性配体，成功实现了钯催化未活化末端烯烃与稳定硫叶立德的不对称环丙烷化反应。该反应具有广泛的底物适用范围，产率高达99%，对映选择性达97:3。机理研究表明，MOX配体能促进Pd3(OAc)6三聚体解离为活性单体，并作为瞬态手性配体有效控制烯烃的面选择性，通过多重弱C–H···O相互作用实现优异的立体选择性。该方法可放大至克级规模，并支持多种后期官能团转化，为手性环丙烷的合成提供了高效新途径。