川大冯小明院士团队OL：催化不对称 Mukaiyama-Michael 加成反应合成具有季碳叔碳手性立体中心的 γ-丁内酯

本文介绍了四川大学冯小明院士团队利用手性双氮氧/金属镍配合物（冯催化剂）成功实现了硅基烯酮缩醛（SKA）与α,β-不饱和吡唑酰胺的不对称Mukaiyama-Michael反应，合成具有季碳叔碳手性立体中心的γ-丁内酯。该研究通过底物与催化剂的双齿配位和配体的延长以及调整底物上的取代基，显著调节了反应性，以中等至优异的产率、良好的非对映体比率和优异的对映体选择性得到各种具有四级-三级立体中心的手性γ-丁内酯。研究还通过条件筛选和底物扩展，验证了反应的广泛适用性和高效性。此外，通过氘代实验和密度泛函数理论（DFT）计算，探讨了反应机理，揭示了底物和配体之间的空间位阻和CH-π相互作用对反应性和立体选择性的影响。