【JACS】华盛顿大学Gojko Lalic：端炔的对映选择性三官能团化反应

背景：高效、高选择性地合成多取代烯烃，特别是四取代烯烃，一直是有机合成中的挑战，因为随着取代基增多，空间位阻效应增大，限制了现有方法的有效性。研究目的：美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组旨在开发一种新方法，利用钯催化，以有机硼烷和烯丙基碳酸酯作为偶联配偶体，对端炔实现三官能团化，从而合成结构复杂的多取代烯烃。结论：该研究成功实现了端炔的对映选择性三官能团化反应，能以优异的区域选择性和非对映选择性得到三取代和四取代烯烃，特别是四取代烯基硼烷中间体，并可进一步转化为多种四取代烯烃。反应具有广泛的底物适用性，通过配体调控可实现区域发散性、非对映选择性和对映选择性的烯丙基引入，为合成复杂手性分子提供了高效途径。机理研究表明，反应涉及1,2-金属迁移和内球还原消除步骤。