【JACS Au】基尔大学Manuel van Gemmeren团队：钯(II)催化芳烃的非导向C(sp²)−H烷氧羰基化反应

背景：芳香羧酸衍生物是重要的有机结构单元，其高效合成方法备受关注。传统方法如导向基团策略底物受限，而非导向方法常需预官能团化步骤，降低了步骤经济性。研究目的：德国基尔大学Manuel van Gemmeren团队旨在开发一种简单芳烃的非导向C(sp²)−H键直接烷氧羰基化反应，以补充现有方法并合成难以获得的区域异构体。结论：该团队成功开发了一种钯(II)催化体系，使用Pd(MeCN)₂Cl₂催化剂、双配体组合、Mo(CO)₆作为羰基源和AgNO₃作为氧化剂，在HFIP溶剂中实现了芳烃的非导向C−H烷氧羰基化，高产率合成了一系列芳香酯衍生物。该反应区域选择性主要由空间效应控制，对电子效应不敏感，具有良好的官能团耐受性，并通过产物的后期衍生化证明了其实用性。机理研究表明，AgNO₃参与活化催化剂和再氧化钯物种，Mo(CO)₆作为一氧化碳源，并提出合理的催化循环机理。