【JACS Au】德国莱布尼茨催化研究所Osama El-Sepelgy团队：钴催化脂肪醇的γ-C−H官能团化反应

背景：脂肪醇作为可再生原料，在有机合成中具有重要价值，但远程C(sp³)−H键的选择性官能团化，特别是γ-位（尤其是三级位点）的修饰，仍面临挑战。现有方法如钯催化C−H活化或自由基策略，往往受限于条件苛刻、区域选择性不足或需贵金属催化。研究目的：德国莱布尼茨催化研究所Osama El-Sepelgy团队旨在开发一种温和、高效的钴催化方法，实现脂肪醇的γ-选择性C−H键官能团化，以拓展其合成应用。结论：该团队成功开发了基于钴-salen催化剂和氢原子转移（HAT）自由基接力策略的方法，在温和条件下实现了脂肪醇γ-位（特别是三级碳）的多样化官能团化（如氯化、溴化、氰化、叠氮化），具有优异的区域选择性。机理研究（包括光谱实验和DFT计算）证实了碳中心自由基中间体和1,6-HAT过程的关键作用，凸显了该方法在复杂分子后期衍生化中的实用潜力。