【Angew】光催化α-酮基氮杂环丙烷扩环反应用于高效合成δ-硫内酰胺

背景：可见光介导的光氧化还原催化为温和条件下自由基合成提供了新途径，自由基-极性交叉（RPC）反应兼具自由基与离子特性，是合成杂环分子的重要策略。氮杂环丙烷的可控扩环是获得氮杂环化合物的关键方法，但开发温和、高选择性的新合成路线仍是挑战。研究目的：本文旨在开发一种新型光催化α-酮基氮杂环丙烷扩环反应，通过分子内自由基环化高效合成δ-硫内酰胺，并探究其反应机理与应用潜力。结论：作者成功开发了光氧化还原催化方法，实现了α-酮基氮杂环丙烷的扩环反应，合成δ-硫内酰胺。该方法官能团兼容性好，底物适用范围广，放大反应稳定，产物可通过差向异构化和结晶分离获得高纯度反式异构体。机理研究表明反应经历单电子转移、自由基开环和分子内环化等RPC过程。该工作为硫内酰胺合成提供了新策略，并为光催化构建杂环分子指明了方向。