【ACS Catal.】耶鲁大学Ellman：可见光催化烯基C–H键对二烯和醛的加成反应—用于合成与聚酮类天然产物相关的骨架结构

背景：聚酮类天然产物中广泛存在连续的立体中心结构，传统合成方法步骤繁琐、立体控制困难，而过渡金属催化的C–H键官能团化虽为高效策略，但以往研究主要集中于芳香C–H键，对烯基C–H键的高效、高选择性串联加成反应研究有限，产率普遍偏低。研究目的：耶鲁大学Jonathan A. Ellman课题组旨在开发一种高效、高选择性的烯基C–H键顺序加成反应方法，用于合成与聚酮类天然产物相关的骨架结构。结论：该研究首次报道了在蓝光LED照射下，Cp*Co(III)催化烯基C(sp²)-H键对二烯和醛的连续加成反应，能以高选择性引入相邻立体中心，产率最高达91%，且具有广泛的底物适用性和高官能团兼容性，成功应用于重要天然产物Nannocystin Ax关键中间体的合成，并通过机理分析揭示了烯基与芳香C–H键在钴催化中的不同行为，为聚酮类天然产物的合成提供了实用策略。