铜催化未活化芳烃的区域和立体选择性去芳构碳硅化反应：通过截获二烯基自由基实现新型去芳构双官能团化

背景：在现代药物研究中，减少苯环比例、构建富含C(sp³)的分子结构对改善药物溶解度、生物利用度和靶标选择性至关重要。传统去芳构化方法存在官能团耐受性有限或依赖富电子芳香体系等问题，而未活化芳烃的直接去芳构化仍具挑战性。研究目的：华中师范大学张国柱/郭瑞团队旨在开发一种铜催化自由基去芳构碳硅化新策略，通过铜介导的卤原子转移生成芳基自由基，并选择性通过原位（ipso）或邻位（ortho）加成形成环己二烯基自由基中间体，再被铜-硅物种捕获，实现区域和立体选择性的去芳构双官能团化。结论：该研究首次实现了铜催化自由基去芳构双官能化反应，成功构建了螺环和稠环型产物，解决了自由基邻位去芳构化中间体难以控制的问题，为合成富sp³复杂分子提供了新范式，相关成果发表于《Angewandte Chemie International Edition》。