【Angew. Chem.】山东理工大学邢令宝课题组：电子转移介质实现卟啉超分子框架中\u00B9O\u2082与O\u2082˙\u207B生成的模块化调控用于选择性光催化

背景：活性氧（ROS）在光催化有机合成与人工光合作用中具有核心作用，但传统卟啉类光敏剂天然偏向于Ⅱ型单线态氧（¹O₂）途径，难以实现对Ⅰ型超氧自由基（O₂˙⁻）路径的精准调控，制约了反应选择性与通用性。研究目的：山东理工大学邢令宝课题组旨在通过超分子策略，实现对同一光催化体系中¹O₂与O₂˙⁻生成路径的模块化、可切换调控。结论：该研究构筑了基于主–客体相互作用的卟啉超分子有机框架（TPP-BPY-CB[8]），并通过引入小分子电子转移介质（ETMs），首次在同一超分子框架内实现了对¹O₂与O₂˙⁻两条活性氧生成路径的模块化调控。该策略突破了经典卟啉光敏剂的固有限制，成功应用于选择性光催化反应，如膦化合物氧化、硫醇–烯烃偶联及硫醚选择性氧化，为多功能、ROS导向的光反应材料设计提供了新范式。