华中科技大学唐从辉JACS：单原子钴催化剂实现烯烃双氮化反应选择性翻转

背景：烯烃的双官能团化反应是有机合成中一种强大的合成策略，能够在碳-碳双键上同时引入两个官能团，为快速高效地增加分子复杂性提供了有效途径。在烯烃与两种不同氮源的反应中，由于存在竞争的反应路径，选择性的精准调控是一大挑战。研究目的：华中科技大学唐从辉课题组基于此前在单原子钴催化自由基胺化反应中的研究基础，旨在开发单原子钴催化烯烃的选择性1,2-磺酰胺叠氮化反应，实现反应选择性的完全翻转。结论：该研究成功报道了单原子钴催化烯烃的选择性1,2-磺酰胺叠氮化反应。相比均相小分子催化剂，单原子催化剂的使用实现了烯烃双胺化反应选择性的完全翻转，为实现高选择性、高效的烯烃双官能团化反应方法开辟了新的路径。该反应条件温和，底物范围广泛，官能团兼容性较好，催化剂稳定性高，并可进行克级规模应用和产物衍生化。机理研究表明，单原子钴催化剂通过稳定磺酰胺物种并释放叠氮自由基，调控了自由基加成顺序，从而实现了选择性的翻转。