【JACS】JACS现任主编Carreira首次报道(±)-Dhilirolide U的全合成

背景：源于3,5-二甲基苦色酸（DMOA）的类萜化合物广泛存在于真菌中，具有抗神经炎症等生物活性。Dhilirolide U作为dhilirane型类萜化合物，具有前所未有的复杂环系和高度氧化模式，其合成面临巨大挑战。研究目的：美国科学院院士Erick M. Carreira团队旨在首次实现(±)-dhilirolide U的全合成，为探索该类天然产物提供路径。结论：研究团队成功完成了(±)-dhilirolide U的首例全合成。合成路线的关键步骤包括：通过Mn(III)介导的氧化环化高效构建双环[3.2.1]辛烷核心骨架；利用酸介导的Payne型重排反应构建γ-内酯环；通过镍催化共轭加成反应引入相邻的季碳中心。该合成策略为合成其他结构复杂的dhilirane类化合物提供了新思路。