【JACS】四面体奖获得者马普所Cornella：芳基转移中的转金属化前体配合物

本文报道了德国马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella团队在芳基硼试剂向铋(III)中心转移反应机理方面的研究。背景方面，芳基硼物种与金属中心的转金属化反应是有机合成中的关键步骤，但其反应前体中间体的直接证据一直难以获得。研究目的旨在阐明芳基硼向铋(III)转金属化的反应路径，并分离表征关键的反应前体配合物。结论上，作者成功分离并通过X射线衍射表征了两种前所未有的转金属化前中间体，即氟桥连(B–F–Bi)和羟基桥连(B–OH–Bi)的硼-铋配合物。研究确立了转金属化可通过中性路径（使用中性硼烷与[Bi]·X）和离子路径（使用阳离子铋物种与离子型硼酸酯）两种通用机制进行，并揭示了反应速率与铋中心正电性相关的亲电芳香取代过渡态。该工作为主族元素催化中的转金属化过程提供了深刻的机理见解。