【Angew. Chem.】上科大李一凡课题组：乙烯基醚的可控聚合

背景：自由基聚合是合成高分子材料的关键技术，可控自由基聚合（CRP）实现了对聚合物结构的精确调控，但传统CRP方法主要依赖碳自由基，对杂原子中心自由基增长过程的调控研究薄弱，乙烯基醚类单体因碳中心自由基缺乏共振稳定效应，其自由基均聚困难。研究目的：针对乙烯基醚可控聚合的挑战，上海科技大学李一凡教授团队设计开发磺酰化乙烯基醚单体，旨在实现乙烯基醚单体在自由基聚合中的序列可控异构化聚合。结论：在蓝光照射的光氧化还原条件下，通过调控链增长过程中砜自由基的可逆激活-失活平衡，实现了对聚合物分子量的有效控制，该策略利用磺酰基自由基与亚磺酸盐之间的可逆转化实现活性中心调控，并可拓展至磺酰化α-烯烃单体聚合体系。