【JACS】厦大卓春祥/武大戚孝天团队：钼催化邻二羰基重编程反应

背景：碳-碳键的精准断裂与重组是构建复杂分子的关键，但通用高效的过渡金属催化C-C键活化策略仍具挑战。邻二羰基化合物作为易得原料，其C(O)−C(O)键能较低，但在催化转化中易发生脱羰副反应，且不对称版本难以实现。研究目的：厦门大学卓春祥与武汉大学戚孝天团队旨在发展一种新型钼催化策略，实现1,2-二羰基化合物的高效、高选择性且无脱羰的C(O)−C(O)键断裂与重组，将其转化为有价值的1,4-二羰基化合物，并探索其不对称合成。结论：该研究成功开发了钼催化的邻二羰基重编程反应，能以优异产率和选择性（包括对映选择性）合成一系列1,4-二羰基化合物。机理研究表明反应遵循新颖的钼催化分步自由基[2+2]环加成路径。该策略为非贵金属催化、无脱羰副反应的C(O)−C(O)键断裂重组提供了高效平台，并首次实现了钼催化不对称版本，具有重要合成价值。