上海科技大学高得伟课题组：1,2-氧迁移驱动的BCB硼酸酯不对称C–C σ键双官能团化反应

背景：有机硼酸酯是重要的合成砌块，但烷氧基金属盐活化时易发生转金属化，限制了1,2-氧迁移反应的发展。多取代环丁烷是药物分子的关键结构，双环[1.1.0]丁烷（BCB）因其高环张力是构建环丁烷的理想前体。研究目的：上海科技大学高得伟课题组旨在发展一种新策略，利用1,2-氧迁移驱动BCB硼酸酯的不对称C–C σ键双官能团化反应，以克服转金属化局限并高效合成手性顺式环丁烷硼酸酯衍生物。结论：该研究成功实现了反应，通过烷氧基锂与BCB-Bpin形成张力硼酸酯复合物，结合手性配体调控IrIII中间体，抑制转金属化并选择性促进分步的不对称1,2-氧迁移过程，机理研究表明C–C键形成为决速步，C–B键旋转是实现顺式选择性的关键。该工作为发展不对称氧迁移反应提供了新思路。