大连化物所丁云杰、严丽团队ACS Catalysis!远程氟化策略实现铑位点定向电子调控,助力氢甲酰化性能突破
研之成理
2026-03-28 13:16
文章摘要
背景:氢甲酰化反应是工业上将烯烃转化为醛类的关键过程,铑基催化剂性能优越但均相体系存在分离与连续操作难题。研究目的:为解决上述问题并进一步提升已工业化的多相Rh1/POPs-PPh3催化剂性能,研究团队提出通过远程氟化策略精准调控单原子铑中心的电子结构。结论:通过在聚合物骨架远端引入氟原子,借助共轭体系将吸电子效应传递至铑位点,实现了对底物吸附强度的选择性优化,同时降低了烯烃插入与CO插入步骤的能垒,使催化活性显著提升(TOF最高达4229 h-1,为未氟化催化剂的2.8倍),并保持了优异的稳定性。该工作为高性能工业催化剂的设计提供了新思路。
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